Description du sujet de thèse

Recruté/e au CNRS, le/la doctorant.e travaillera à l’Institut de Chimie des Milieux et Matériaux de Poitiers (IC2MP, UMR CNRS 7285) au sein de l’équipe MédiaCat.
Dans le cadre du programme ANR MetaVers, ce projet vise à conduire une étude théorique par simulation numérique d’un ensemble de réactions de substitutions électrophiles aromatiques activées par milieu superacide, également étudiées expérimentalement au sein de l’institut (équipe OrgaSynth). Ces réactions sont en effet une voie d’accès prometteuse à des motifs aromatiques polysubstitués peu représentés à l’heure actuelle.

Inspiré de précédents travaux portant sur la méthylation sélective d’aromatiques en position méta, l’objectif du projet de thèse est ici double. D’une part, le travail portera sur l’étude de la formation des intermédiaires (poly)cationiques (super)électrophiles exploités dans la première étape de réaction. Il s’agira ici tant de caractériser les structures des intermédiaires que leurs propriétés physico-chimiques, en particulier leur électrophilie locale et leur spectres RMN en solution (que l’on confrontera aux données expérimentales).
D’autre part, il s’agira d’étudier explicitement la réactivité de ces espèces avec un ensemble de composés aromatiques modèles. Ici nous nous focaliserons sur l’étape d’addition électrophile (formation des ions aréniums) et sur la possible régiodiversion des intermédiaires ainsi formés. In fine, l’ensemble des données obtenues devrait permettre la formulation d’un premier modèle de prédiction de la réactivité/sélectivité en conditions superacides.

Contexte de travail

Les travaux seront réalisés au CNRS à l’Institut de Chimie des Milieux et Matériaux de Poitiers (IC2MP – UMR CNRS 7285 – https://ic2mp.labo.univ-poitiers.fr/) dans l’équipe Catalyse et Milieux Non-conventionnels sous la responsabilité du responsable scientifique.
Le/la candidat(e) sera rattaché(e) à l’école doctorale Rosalind Franklin à Poitiers.